《Science》绿色制冷新路径,制冷 COP 达9.37!

2025-11-03 14:26

01

背景介绍

 

传统制冷技术的局限与替代需求
1、蒸汽压缩制冷的不足:
  • 能效低:空调场景(5-20°C 温差)下 COP 仅 2.5-4.5,远低于理论卡诺效率;
  • 环保问题:制冷剂(氢氟烃、氢氟烯烃)虽降低全球变暖潜能,但存在能效 / 易燃性 / 可持续性权衡。
2、现有替代技术的缺陷:
  • 热电制冷:COP 0.3-1.5,受材料性能限制;
  • 氧化还原制冷:反应动力学慢、材料易降解、温差小;
  • 固态卡路里制冷(弹性 / 电 / 磁 / 压热):机械疲劳(弹性热)、高电压(电热)、昂贵材料 / 强磁场(磁热)、高压需求(压热);
  • 离子制冷:非水溶液膜电阻高、固态浆料易堵塞膜表面,循环稳定性差。

寻找一种兼具高能效、低环境影响的新型制冷方式,已经成为全球能源科学的焦点难题。

 

02

成果掠影

近日,麻省理工学院(MIT)Seonggon Kim联合韩国高丽大学Yong Tae Kang教授提出了一种基于硝酸盐溶液的液态偶极热卡制冷循环,首次利用“盐溶解吸热”的物理原理,实现了高效且环保的液体制冷系统。以硝酸盐(硝酸铵、硝酸钾)- 水体系为工质,通过吸热溶解实现冷却、电渗析完成工质再生,解决传统蒸汽压缩制冷的环保问题及固态卡路里制冷的流动性 / 性能局限;实验验证硝酸铵的最大绝热温变达 37.3°C、硝酸钾达 18.6°C,硝酸钾循环在 5-10°C 温差下 COP 为 9.37-4.32,硝酸铵循环在 5-20.7°C 温差下 COP 为 3.07-1.65,单堆电渗析装置冷却功率 3.5-96 W/L、15 堆装置达 287-1965 W/L,且总传热系数达 3000-10000 W/(m²・K),兼具高能效、环保、可扩展性,为制冷 / 空调领域提供新型解决方案。研究成果“liquid-state dipolarcaloric refrigeration cycle with nitrate-based salts”为题发表在《Science》。

 

03

 

图文导读

图1.偶极热制冷循环的示意图。(A)由绝热混合器、冷侧换热器、离子分离器和热侧换热器组成的系统配置。(B)理论温度-比焓图。假设绝热混合器中的等焓混合(偶极热效应)和使用电渗析的等熵离子分离。等浓度曲线表示质量分数(w)溶解盐相对于它们在给定温度下的溶解度。(C)温度特定熵图,其中每个点代表状态的质量加权平均熵。



图2.偶极热材料的工作行为。(A)实验测量的最佳偶极热材料硝酸钾(KNO)和硝酸铵(NH₄NO₃)的绝热温度变化。hd表示溶解焓,w表示质量分数,T对应于温度。(B)硝酸钾的工作焓图(热侧温度:30℃和冷侧温度:20)和硝酸铵(热侧温度:20和冷侧温度:10)作为偶极热制冷循环中的温度和重量浓度的函数。(C)偶极热效应引起的等温熵变作为温度的函数。
图3.通过电渗析的离子分离性能。(A)实验装置的示意图和图像,包括电渗析装置(稀流和浓流)、蠕动泵和溶液容器。(B和C)通过总溶解固体(TDS)方法测量的硝酸钾(B)和硝酸铵(C)溶液在单堆装置中的重结晶质量。(D)15对电渗析堆在不同温差下TDS的变化。ηc代表电流效率。
图4.偶极热制冷循环的性能。(A和B)对于使用单堆装置的不同初始浓度的稀溶液:硝酸钾(A)和硝酸铵(B),性能系数(COP)作为温度跨度(冷热储液器温度之间的差异)的函数。(C)在硝酸钾系统中,考虑不同的温度跨度,以比冷却功率表示的COP。
图5.偶极热材料与其他热材料的绝热温度变化和等温熵变的比较。ECCE是由PVDF-TrFE组成的电热系统(40),ESCE是由Ni-Mn-Ti合金组成的弹性热系统(41),BCE是由NPG组成的压热系统(42),ICE是离子热制冷系统(27),DCE是本工作的偶极热制冷循环。



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